用空氣中的二氧化碳做衣服?制香水?造玩具?這不是夢,而是華中科技大學(xué)光電信息學(xué)院龐元杰教授團隊歷時4年的最新研究成果。該團隊聯(lián)合多倫多大學(xué)E.H.Sargent小組、武漢理工大學(xué)麥立強小組,以二氧化碳為原料高效制備醋酸,多項指標(biāo)打破世界紀(jì)錄。相關(guān)成果于5月3日在國際權(quán)威期刊《自然》發(fā)表。
(資料圖片)
進軍:兩步還原改變二氧化碳
醋酸,又名乙酸,是一種重要的有機化工原料,大量應(yīng)用于化纖衣物、香水香氛、塑料加工品等制造過程。
據(jù)了解,傳統(tǒng)方法生產(chǎn)醋酸通常是采用化學(xué)合成或淀粉發(fā)酵法,用這些方法,每生產(chǎn)1千克醋酸會排放約1.6千克二氧化碳。我國作為全世界第一大醋酸生產(chǎn)國,醋酸年產(chǎn)量超過800萬噸,生態(tài)環(huán)境面臨巨大壓力。
2018年夏,龐元杰教授回國,帶著一身所學(xué)投入到“零碳”制造領(lǐng)域。他介紹,電催化二氧化碳還原技術(shù)是極具潛力的清潔能源存儲手段,當(dāng)時國際上有“一步法”“兩步法”兩種途徑,但穩(wěn)定性和能量轉(zhuǎn)化率都不理想。龐元杰組建國內(nèi)團隊后,選擇步驟復(fù)雜但前景光明的“兩步法”:先將二氧化碳轉(zhuǎn)化為一氧化碳,再將一氧化碳升級還原,并開始攻堅乙酸的“零碳”合成。
首先要“搭廠房”(高壓強三相界面反應(yīng)裝置),讓二氧化碳在其中“變身”。“廠房”不好搭,得把以前的常壓升級為高壓,花了將近一年時間,團隊博士后金健終于做出雛形。
其次是選擇催化劑。銅基催化劑是二氧化碳電催化還原反應(yīng)中效率最高的催化劑之一,但為了專門合成乙酸,團隊必須選擇含銅較低的催化劑。如何發(fā)揮其最大效能,團隊選擇將銅分散在金、銀、鎳3種金屬中,反復(fù)實驗,觀察出銀與銅結(jié)合反應(yīng)最高效。
在“廠房”的高壓條件下,氣液平衡,通道順暢,碳原子們“手拉手站起來”,完成碳—碳偶聯(lián)步驟,最終高產(chǎn)率合成乙酸。
決戰(zhàn):一氣呵成沖上800小時
從2018年9月項目啟動,龐元杰和年輕的團隊成員就泡在了實驗室。
二氧化碳轉(zhuǎn)化“廠房”能連續(xù)運行多久?這是穩(wěn)定性的重要體現(xiàn)。從50小時開始,他們一步步往上提升。那段時間,龐元杰將團隊微信群名改為“決戰(zhàn)?。?00小時”,誓達目標(biāo)?!爱?dāng)時我們把其他實驗都停了,不允許外人進入實驗室,全力攻關(guān),沒想到那一次,指針沖上200小時還不停,一直沖,一直沖,直到停在了820小時,我們激動萬分……”
此前,他們有著向《自然》投稿被要求“返修”的痛苦,有著無數(shù)次實驗的停滯,但在那一刻,都化作歷經(jīng)千辛萬苦后的喜悅。當(dāng)穩(wěn)定性測試在2022年年底完成,那個春節(jié)也成為他們最開心的春節(jié)。
不懈:終于找到“消失”的乙酸
電解后,產(chǎn)物分解檢測出現(xiàn)了奇怪的現(xiàn)象:所有產(chǎn)物加起來不到100%,有一小部分不見了。它們?nèi)ツ膬毫??團隊不放過這個細(xì)節(jié),一項項排查,終于找回“消失”的那部分。原來,乙酸是透過滲透膜“跑”到了陽極。及時更換滲透膜,就能避免日后的乙酸“消失”。龐元杰說,科學(xué)精神的關(guān)鍵是創(chuàng)新,也是不放過每個細(xì)節(jié)的嚴(yán)謹(jǐn)。
歷時4年,龐元杰團隊研究成果“限制二碳吸附基團構(gòu)象完成一氧化碳向乙酸鹽電還原”顯示,該實驗使用一氧化碳和水為原料生成乙酸,并能夠連續(xù)820小時保持乙酸生成率80%以上,在選擇性、能量轉(zhuǎn)化效率、穩(wěn)定性上打破了現(xiàn)有世界紀(jì)錄。
研究成果于5月3日在《自然》發(fā)表。華中科技大學(xué)光電信息學(xué)院博士后金健、博士生閔秋紅,多倫多大學(xué)的Josh Wicks和上海交通大學(xué)的李俊教授為論文第一作者。龐元杰教授、多倫多大學(xué)E.H.Sargent教授、武漢理工大學(xué)麥立強教授為論文通訊作者。
龐元杰介紹,技術(shù)可行性分析報告顯示,這一成果在同類技術(shù)中性能最高、成本最低。
利用該技術(shù),不僅是醋酸這類羧酸類化學(xué)品,烴類、醇類等重要化學(xué)品也有望實現(xiàn)“零碳”制造,讓二氧化碳在醫(yī)藥、燃料、化工原料的生產(chǎn)過程中得到更廣泛的應(yīng)用。該技術(shù)可以將太陽能發(fā)電板發(fā)出的電能轉(zhuǎn)換為便于儲存的燃料化學(xué)能,再將燃料化學(xué)能有序釋放,實時滿足生活和生產(chǎn)的各種用能需求。選用合適的催化劑還可以進行乙醇(酒精)的生產(chǎn),從而擺脫對以農(nóng)作物為原料生產(chǎn)乙醇的依賴,減少對土地和糧食的資源消耗,使乙醇能夠更大范圍地應(yīng)用于清潔能源。
“下一步,我們要沖擊1萬小時!到那時,工業(yè)應(yīng)用指日可待?!饼嬙艹錆M信心。
(湖北日報全媒記者 方琳 通訊員 高翔 劉雪茹 范千)
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